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2017/08/19 16:20:44

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金農網農業百科


  
  一、懸浮劑概述
  農藥懸浮劑是20世紀70年代發展的劑型,現已成為基本加工劑型之一。懸浮劑(簡稱SC)又稱水懸浮劑、膠懸劑、濃縮懸浮劑,是在表面活性劑和其他助劑作用下,將不溶于或難溶于水的原藥分散到水中,形成均勻穩定的粗懸浮體系。由于其分散介質是水,所以懸浮劑具有成本低,生產、貯運和使用安全等特點,而且容易與水混合,使用方便。與以有機溶劑為介質的農藥劑型相比,具有對環境影響小和藥害輕等優點。
  懸浮劑的制劑技術涉及到農藥化學、農藥制劑學、物理化學、化工機械等多個學科,研究和制造技術比較復雜。盡管早在20世紀70年代,懸浮劑就已經出現,但由于受到研磨機械、表面活性劑等技術發展的影響,其推廣規模仍難與乳油、可濕性粉劑等大宗劑型相比。目前開發的品種,尤其是國內生產的多數懸浮劑產品物理穩定性較差,貯存中易發生分層、沉淀,農藥有效成份難以均勻分散,甚至結塊不能從包裝物中倒出,嚴重影響了懸浮劑這一農藥新劑型在農業生產中的推廣和使用。
  二、懸浮劑的組成和配方篩選
  懸浮劑(SC)主要由農藥原藥、潤濕劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、pH調整劑、消泡劑和水等組成。但不同品種、不同規格的制劑配方各有不同,篩選合理的制劑配方是懸浮劑開發的重要工作。
  水懸浮劑的基本配方組成如下:
  有效成分:   40%-50%(也有更低一些的)
  防凍劑:     5%左右(最低氣溫高于0℃的地區可不加)
  潤濕分散劑: 3%-7%
  增稠劑:     0.1%-0.5%
  水加至100%
  pH調整劑和消泡劑一般不加。
  配方的最后確定,主要是憑經驗完成的。經驗積累得越多,越豐富,就能從中總結出規律,形成一定的模式。因而,也就少失誤,少走彎路,事半功倍。在這里筆者也難以給出懸浮劑配方篩選的公式,只能就選擇各成分的原則加以敘述。
  1.確定有效成分
  固體有效成分的確定需滿足以下三個條件:(1)在水中的溶解度一般不得大于70mg/L,最好不溶,否則在制劑貯存時易產生結晶。但也有在液相中的溶解度超過100mg/L的原藥制得穩定性好的膠懸劑的例子,如谷硫磷、吡蟲啉、滅害威等。通過調整潤濕分散劑和增稠劑使之達到穩定化,其制劑的質量保證期甚至達到3年。(2)在水中的化學穩定性好,對某些穩定性不太好的有效成分通常使用緩沖劑、抗氧化劑來改善其化學穩定性。(3)熔點一般在60℃以上,以免在研磨時熔化,引起粒子凝聚,影響制劑的穩定性。(4)對于復配制劑來說,還要考慮以兩原藥增效不增毒、兼容穩定性好為原則確定其的最佳配比和最佳濃度。
  2.選擇潤濕分散劑
  農藥懸浮劑的潤濕分散劑,具有潤濕和分散雙重作用,多選用陰離子表面活性劑。潤濕分散劑的用量一般不超過10%,但要保證其能溶在所選用的分散介質中或與分散介質穩定的結合。
  3.選擇防凍劑
  農藥懸浮劑在低溫環境中能穩定貯存,就需要加入一定量的防凍劑。如用乙二醇做防凍劑,一般加入5%左右,最多不超過10%。選用的防凍劑一般要求防凍性能好、揮發性低、對有效成分不溶解。
  如果加工的農藥懸浮劑在氣溫高于0℃的地區貯存和使用,則在配方中可不加防凍劑;否則就必須加入防凍劑以保持制劑的穩定。
  4.選擇增稠劑
  增稠劑是農藥懸浮劑不可缺少的主要成分之一。選擇增稠劑一般選擇用量少、增稠作用強又不影響制劑稀釋穩定性的材料。一般用量為0.1%-0.5%,最多不超過3%。
  5.選擇消泡劑
  農藥懸浮劑在加工過程中容易產生大量氣泡,影響制劑的加工、計量、包裝和使用。如果配方中的其他助劑不控制氣泡量時,就要考慮加入消泡劑。一般選用酯類物質,用量也很少。在生產過程中也可用超聲波、真空脫泡等消泡方法。(好象不太現實吧!)
  6.選擇pH調整劑
  這是保證制劑中有效成分化學穩定性的重要手段。絕大多數原藥在中性介質條件下穩定,而少數原藥則需要酸性或堿性介質條件,因此,必須通過加入pH調整劑調節介質,以適合原藥對介質pH值的需要。一般用硫酸或有機酸調節酸性;而用有機胺調整介質的堿性。用量都很少。
  三、懸浮劑加工設備和工藝
  農藥懸浮劑加工的設備和工藝非常重要,常常影響到產品的質量。
  懸浮劑加工工藝研究的主要內容就是:
  1、根據選好的農藥有效成分的性質確定一種加工方法,即確定工藝路線;
  2、選定合適的加工設備;
  3、確定各組分的加料順序。
  農藥懸浮劑加工方法主要有兩種。一種是超微粉碎法(亦稱濕磨法),另一種是凝聚法(亦稱熱熔—分散法)。而農藥水懸浮劑的加工基本都采用超微粉碎法。
  1.懸浮劑加工設備
  超微粉碎法的主要加工設備有三種:一是預粉碎設備:球磨機或膠體磨;二是超微粉碎設備:砂磨機,以立式開放式砂磨機最常用;三是高速混合機(1000~15000r/min)和均質器(>8000r/min),主要起均勻均化作用。
  ⑴砂磨機
  砂磨機是農藥懸浮劑加工的關鍵設備。多級串聯連續化生產工藝流程中,每臺的研磨介質粒徑不相同。通常采用四臺砂磨機串聯,使用細砂和粗砂兩種玻璃砂。第一臺砂磨機全部裝粗砂,第二臺砂磨機2/3裝粗砂,l/3裝細砂,第三臺砂磨機與第二臺砂磨機相反,第四臺砂磨機全部裝細砂。因為砂磨的初級階段(第一臺砂磨機)粉碎效率高,而均勻度差。砂磨的中級階段(第三、二臺砂磨機)粉碎,細度達到要求,只是均勻度還不夠。終級階段(第四臺砂磨機)粉碎,使懸浮劑中粒子更加均勻化。這將大大有助于提高懸浮劑的懸浮率和貯存穩定性。目前我國砂磨機有兩種材質的機型三種,即立式開放式、立式密閉式和臥式;材質分別有碳鋼和不銹鋼。
  ⑵膠體磨
  我國生產膠體磨的廠家較多,其規格型號各異,選擇的余地很大。膠體磨體積小、生產能力大、產品粒度細。膠體磨主要起預粉碎作用,為砂磨機制備細粉料漿。
  ⑶球磨機
  我國生產球磨機的廠家也很多,一般為碳鋼或不銹鋼,襯里為花崗巖石。球磨機作為農藥懸浮劑加工的第一道工序―配料、混合、預粉碎使用。
  ⑷均質混合器
  均質混合器是通過高速沖擊、剪切、摩擦等作用來達到對介質破碎和勻化的設備。在農藥懸浮劑加工中,對該設備的使用可能會逐漸增多。
  2.連續法生產流程簡述
  在我國,農藥懸浮劑的生產工藝經過20多年的研究,已經形成了一套基本模式,即:配料——預粉料——砂磨粉碎——調配混合——包裝。這一工藝的主要特點是:
  (1)采用四機(砂磨機)串聯、空氣壓縮管道送料連續化生產工藝流程;
  (2)比間歇式操作縮短了三分之一操作時間;
  (3)采用濕法工藝,污染小或沒有污染;
  (4)減少了操作工序,減輕了工人勞動強度,大大地改善了操作條件。
  農藥懸浮劑生產工藝基本模式有年多優點,采用連續式超微粉碎,生產效率高、粒子均勻度好、產品質量好。但是該工藝并不是對所有的原藥都適用,因此應該從實際出發,根據原藥的性質特點具體選用其制劑的加工工藝流程。
  四、質量評價體系
  1.懸浮劑的性能要求
  一個好的農藥懸浮劑(SC)應當具備以下性能:
  ⑴粒度范圍。目前一般認為最佳粒度范圍為0.3-5μm。
  ⑵好的傾倒性。
  ⑶室溫貯存兩年以上穩定。允許靜置后有少量(<5%體積)滲析層(水層或清液層),其余絕大部分經搖動很易形成良好的懸浮液。
  ⑷反復冷凍-融化穩定性和熱貯穩定性合格。
  ⑸良好的自動分散性和高的懸浮率。
  ⑹良好的桶混相容性。
  ⑺不產生藥害。
  ⑻低泡性。
  2.懸浮劑的工控指標
  為了保證農藥懸浮劑產品的性能,我國化工行業標準《農藥懸浮劑產品標準編寫規范》(HG/T2467.5—2003)中規定,一般農藥懸浮劑產品應當控制有效成分含量、相關雜質限量、酸堿度或pH值范圍、懸浮率、傾倒性、濕篩試驗、持久起泡性、低溫和熱貯穩定性等9項指標。這些指標可以保證農藥懸浮劑產品的有效成分含量和一些性能。但從保證其使用性能角度考慮,農藥懸浮劑還應控制一些必要項目。這些項目包括:離心穩定性、黏度和對水質適應性的試驗。其試驗方法簡述如下:
  ⑴ 離心穩定性的測定
  取5ml懸浮劑試樣3000r/min離心30min后取出,觀察記錄析水和沉淀情況。按析水體積和總體積的比計算析水率。析水率大于5%不合格。
  ⑵ 黏度的測定
  黏度是影響農藥懸浮劑穩定性的重要因素之一,因而是農藥懸浮劑的重要技術指標。在能控制制劑穩定性的前提下,可以使用旋轉黏度計,控制指標視制劑品種而定。
  ⑶ 對水質適應性的試驗
  于250mL量筒中,分別裝入249mL蒸餾水和342mg/L,500mg/L兩個濃度的標準硬水,用注射器取1mL懸浮劑試樣,從距量筒水面5cm處滴入水中。觀察其分散狀況。在水中都能自動分散為合格。這個實驗還同時測定了分散性。
  優級:在水中呈云霧狀自動分散無可見顆粒下沉。
  良級:在水中能自動分散,有顆粒下沉,下沉顆粒可慢慢分散或輕微搖動后分散。
  劣級:在水中不能自動分散,呈顆粒狀或絮狀下沉,經強烈搖動后才能分散。
  五、總結
  農藥懸浮劑是當前公認的環保型農藥制劑之一,但在我國農藥市場上所占的份額還很有限,農藥助劑仍是影響該制劑開發的因素之一。隨著國外助劑進入中國市場和國內農藥助劑的開發,農藥懸浮劑開發必將得到迅速發展。

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